水中总氯、游离氯的检测方法有很多，常用的有分光光度法、滴定法和电极法。其中分光法与滴定法的操作步骤已经给大家介绍过，今天我们讲一下电极法测定水质总氯、游离氯的步骤。
工作电极组包含两根工作电极，分别用于游离氯和总氯的检测。游离氯电极涂有四甲基联苯胺，在施加固定电压后，游离氯在工作电极表面发生还原反应，获得电子并产生电流；总氯工作电极上涂有碘化钾，促使化合氯同样加入还原反应，获得电子并产生电流。测定时，将工作电极组插入待测水样中，通过稳压器向工作电极施加固定工作电压，并实时记录由此产生的电流-通电时间关系。产生的电流强度与水样中的游离氯和总氯的浓度成比例。
检测时常见干扰二氧化氯会在工作电极表面发生与氯类似的还原反应，对氯检测产生干扰。不过二氧化氯本身具有较强挥发性，可通过向水中空气吹脱5min进行去除。水样检测时可接受pH范围为4-9，pH过高或过低均会对检测造成影响。
检测所用试剂及设备1.氢氧化钠溶液:2.0mol/L
称取80g氢氧化钠，溶解于500ml实验室一级纯水中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加纯水水至标线，混匀。
2.实验室一级纯水
3.便携式电化学氯分析仪
包含游离氯工作电极、总氯工作电极、参比电极和对电极等。
水质检测仪器应满足以下要求工作环境：
环境温度，0℃-50℃；环境湿度，≤90%。
仪器应有温度补偿功能。
准确性性能：
游离氯：≤±0.05mg/L，10±0.05mg/L（20℃）；≤±2mg/L，20±2mg/L（10℃）。
总氯：≤±0.5mg/L，10±0.5mg/L（20℃）；≤±10mg/L，200±10mg/L（10℃）。
水样采集注意事项游离氯和总氯不稳定，水样应尽量现场测定。如水样不能现场测定，则需预先加入采样体积1%的NaOH溶液到棕色玻璃瓶中，采集水样使其充满采样瓶，立即密封，避免水样接触空气。若水样呈酸性，应加大NaOH溶液的加入量，确保水样pH12。另外水样的浊度和色度对测定无任何影响，可直接测定。水样温度应处于2℃-35℃之间。水样在4℃、避光条件下保存，5d内测定。
检测步骤检测前，正确连接工作电极组和测量仪，进行仪器性能检查。测试空白水样，测定值应小于方法检出限。将水样pH调至4-9，用水样润洗测量杯，再量取水样至刻度线。在仪器上选择游离氯和总氯测量项目，将水质检测仪的工作电极组插入水样，待稳定后读数。完成测定后，丢弃水样并清洗测量杯，关机断电，结束测定。
游离氯和总氯浓度，由仪器显示屏直接读取实测结果(以Cl2计)。如果水样测定前进行了稀释，游离氯和总氯浓度应为直接读取实测结果乘以稀释倍数。水样中的化合氯浓度可以按照公式C3=C2（总氯浓度）-C1（游离氯）计算得出。
