1、概况
1.1油中水分含量是电厂各类用油（汽轮机油、抗燃油、变压器油、辅机油）的一个重要监控指标，水分含量的大小直接反应了油的水解劣化程度，是电厂用油日常维护管理的重要内容，对于保证机组的安全运行具有重要的意义。化验班按照电厂化学技术监控的监测标准开展油中水分含量的周期检测，方法采用卡尔.费休库伦滴定法进行测定，使用的仪器是日本三菱CA-100微水测定仪，此台仪器的操作界面简洁方便且监测精度在同类型仪表中处于领先水平。
1.2滴定电量分析原理
1摩尔水跟1摩尔磺发生反应，反应所需2×96478库伦电量。电解一分子水所需的电量为：2×96478/18.0153=10.71库伦
反应所需电量为CA-100精确测量，CA-100给出样品中水分的直接测量。
2、异常情况描述：
近一段时期，分析人员发现仪器的电解速度在电解的过程中达到0.3ug/L（即消除本底空白值）所需的时间越来越长，从技术标准规定的0.5小时延长至3-4小时。用纯水进行标定时，测定值很难达到1ul纯水=5000ng/l（±5%）的要求（达到此标准值，方可进行样品测量），且标定值的平行性较差。
1ul纯水标定结果统计
在这种情况下，强制进行样品测定，测定结果如下。
样品分析结果统计
统计结果显示：各种待测样品达到平衡点的时间明显延长（测定时间长），测定结果与以往监测结果相比相差较大，且多次测定结果之间的重复性较差。显而易见，仪表在此状态下即的测定结果无法保证测定结果的准确性。
初期化验班人员按照惯例，对阴极池及阳极池的电解液及进行了更换，结果发现更换电解液更换后不到一周又会出现上述情况。即影响了检测的及时性、准确性，又增加了相应的监测费用（更换一次电解液大概需要费用400元）。
针对以上异常情况，化验班人员协同瑞全仪表维护技术人员，通过查阅相关技术说明书、联系询问厂家技术人员等方式从测量环境的影响、表计的测量状况、分析人员的操作使用步骤几方面入手，对表计的这种现象进行了异常分析逐一排查，以找出产生以上异常情况的原因。
3、异常原因分析：
3.1表计的测量性能状况
由于库仑-卡费休滴定全部在滴定池内完成，是完成测量的关键部件。班组人员首先按照说明书的标示，对测量电解池进行了拆解，结果发现：
3.1.1阳极室测量电极上的铂金丝明显发乌，阴极室的反应铂金环网及陶瓷板上附着少量棕色色粘性物质（油脂及污染物），显然电极已被污染，这些污染物的存在会影响电解池的电解速度，严重影响滴定的效果，最终造成仪表本底降不下来，无法进行正常测量。由于滴定池日常使用时处于密封状态，污染物显然是由一些粘度较大，清洁度较低的样品或者是不洁净的进样器针头带入。
3.1.2，进行连接部件更换时润滑脂采用的是凡士林，没有使用专门的真空硅脂，密封效果不好。易造成外界水分进入，造成电解液提前失效；且凡士林如果涂抹过多，还会污染滴定池。
3.1.3进样口橡胶垫进行多次进样后，未及时进行更换，已经溃烂老化，从而导致一部分空气渗进将会导致本底降不下来和终点平衡点很难达到。
3.1.4阴极池塞内的干燥硅胶颜色已由深蓝色变为棕红色，说明硅胶已严重受潮，潮湿的硅胶会影响电解液，造成电解液提前失效。
3.2测量环境的影响
3.2.1微水仪放置在一楼油化验室，由于一楼紧靠水处理室，整体环境湿度较大，电解池在此环境下易受潮。检测仪电解液受潮后会使空白电流增大，不容易达到平衡点.测试结果不稳定，数据忽高忽低
3.3分析人员的操作使用
微量水分测定仪属于痕量级精密测定仪器，能否正确使用、日常保养维护是否合格，对仪器的稳定运行起着重要的作用。班组通过调查分析发现日常的维护使用存在如下问题。
3.3.1滴定池不使用时未按要求存放于干燥器内，使用前，也没有用电吹风进行吹干。
3.3.2班组虽然有两台三菱微量水分测定仪，但对不同粘度和清洁度的油并没有进行分开监测，进行多种油品水分监测时往往使用同一台测定仪和同一支进样针管，造成样品之间互相污染，同时一些粘度大的辅机油又会附着在阴极室铂金环网及陶瓷，造成测量时间延长，或测量值很低。
3.3.3为方便进样，分析人员采用了#15粗针头，造成一部分空气渗进导致本底空白值降不下了。
4异常应对措施;
4.1将两台微量水分仪区分开，粘度不高、清洁度较高的油样使用一台测定仪，粘度较大，清洁度偏低的油使用另一台。根据不同油样粘度及水分控制范围程度规定了电解池的清洗周期，使用酒精与石油醚对其进行清洗干燥，保证电极及铂金环、陶瓷板的清洁：
电解池清洗周期
4.2进样之前要保证所用的进样器是干燥的，一个样品有一个专用的进样器。如果是多个样品共用一个进样器，进样之前一定要用滤纸从末端到前端的擦拭进样气的针头部分，避免针头附着的水分带入到试剂中或附着在进样垫上。造成测试结果的不准确。
4.3做好仪器的日常维护工作，进行定期系统检查，如存在以下非正常情况应立即进行正确的处理，具体内容如下：
4.4不做分析时，电解池应放置在干燥器内，防止环境湿度对电解液的影响，使用前用吹风机进行干燥。进样之前要保证所用的进样器是干燥的，一个样品有一个专用的进样器。
4.5为减少环境湿度的影响，尽量避免阴雨潮湿天气进行分析。开机前可使用空调除湿功能以降低环境湿度。
4、效果评价：
通过以上应对措施的实施，微量水分仪的使用日趋规范，上述异常情况在监测过程中没有再次发生，效果良好，确保了分析数据的准确性、时效性，减少了检测费用的消耗。
部门：发电部水油化验班
撰写人;张惠
