离子对试剂是添加到流动相中的表面活性剂化合物，可以增加酸性或碱性化合物的保留。长链烷基磺酸盐(C5至C12)在酸性pH条件下与碱性溶质结合，形成中性“离子对”，保留在反相色谱固定相中。在色谱中的保留性能与离子对试剂疏水链的长度及其浓度成正比。三氟乙酸（TFA）具有一些离子对能力，通常用于蛋白质和肽的反相保留。七氟丁酸(HFBA)是一种与质谱兼容的离子对试剂。
近年由于效率较低和柱平衡较慢，来离子对试剂的使用减少了。此外，高pH兼容性硅胶色谱柱的出现为保留碱性分析物提供了一种有效的替代方法。对于酸性分析物，常用离子对试剂，如四烷基铵盐。
另一类用于提高碱性分析物保留和选择性的添加剂是无机离液剂(如PF6-、BF4-、ClO4-离子)，在RPC中的酸性条件下它们会形成中性离子对。离液剂适合梯度分析，产生较低的基线偏移，但它们与MS不兼容。
Ref.:HPLCANDUHPLCFORPRACTICINGSCIENTISTS,,2019.
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